Рассмотрен формализм вычисления локальных характеристик электронной структуры для молекул и кристаллов в неэмпирических методах квантовой химии. Выведены формулы для описания порядков связей, ковалентностей и полных валентностей атомов в молекулах и кристаллах для ограниченного и неограниченного методов Хартри-Фока. Корректность предложенного подхода проиллюстрирована расчетами методоми Хартри-Фока и CASSCF кристалла (в зонной и кластерной модели).